抗坏血酸(AA)是大脑中最重要的神经化学物质之一,在脑功能障碍/损伤中起着重要的神经保护和神经调节作用,而脑内AA水平的显著变化与神经退行性疾病有密切的关联。研究表明,AA具有潜在的疾病诊断价值,并对神经退行性疾病和缺血性中风有治疗功能。因此,探索简便有效的平台实现脑AA的体内/在线检测具有重要的意义。
自毛兰群课题组开发了适用于活体在线分析的电化学检测-微透析(ECD-microdialysis)系统以来,由于传统的电化学传感器(ECSs)对脑内AA的电化学氧化电位较正,选择性差,且AA氧化的电子传递动力学较慢,至今未有适用于该系统的AA电化学传感器报道。基于此,谷慧博士设计了一种简单、高灵敏、高选择性的AA比率型电化学传感器,用于活体脑内AA的在线重复检测。他们将氧化石墨烯(GO)电沉积于电极表面,并静电吸附亚甲基蓝(MB)于其表面作为内参比分子,以此构筑比率型电化学检测器(RECS)。随后,通过简单的电还原处理促进AA的电化学氧化,将AA的电氧化峰电极负移至-100 mV,该氧化峰与MB的氧化峰电位(-428 mV)实现基线分离,可以实现AA的比率电化学检测。接下来的体外实验表明,RECS对AA的测定具有较高的灵敏度(检测限:10nm)、选择性和稳定性,可实现对活体脑内AA的在线重复测定,具有较高的可靠性。该RECS进一步被成功地用于ECD-microdialysis系统,实现了大鼠脑缺血/再灌注病理事件中脑内AA的动态监测。此外,内源性AA和AA氧化酶(AAOx)的微注射验证了所设计的RECS用于活体脑内AA在线重复检测的可靠性。
该传感器的成功设计与应用填补了毛兰群自2005年建立ECD-microdialysis系统以来未开发出新的适用于该系统的AA电化学传感器的空白,为脑化学研究提供了一种可靠、有效的方法。
这一研究成果发表在分析化学Top期刊Analytical Chemistry(自然指数期刊)上,文章的共同第一作者为本科生姜一民(2017级应用化学专业)和肖夏(2018级制药工程专业),通讯作者为谷慧博士,该工作也得到国家自然科学基金的支持。
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Yimin Jiang1, Xia Xiao1, Chenchen Li, Yu Luo, Shu Chen, Guoyue Shi, Kai Han, HuiGu*, Facile Ratiometric Electrochemical Sensor for In Vivo/Online Repetitive Measurements of Cerebral Ascorbic Acid in Brain Microdiaysate, Anal. Chem. 2020, 92, 5, 3981-3989.
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.analchem.9b05484